高效率Pb-Sn钙钛矿太阳能电池研究
导读
多巴胺离子是一种强还原性材料，可将钙钛矿中的sn4+还原为sn2+。同时，多巴胺阳离子作为一种胺基阳离子，可生成二维钙钛矿相，形成2d/3d异质结。该异质结引起能带弯曲，更有利于载流子的提取。二维钙钛矿在薄膜表面的钝化作用也减少了非辐射复合，提升了载流子寿命。基于此，该研究制备的pb-sn窄带隙钙钛矿电池效率最高可达22.31%。与此同时，得益于还原性二维钙钛矿的保护作用，未封装器件在氮气环境连续工作1000小时仍能保持初始效率的86%。
part.1
研究背景
pb-sn钙钛矿是全钙钛矿叠层太阳能电池的重要组成部分，其禁带宽度可低至1.24 ev。然而，由于组分中的sn2+极易被氧化，制备高效稳定的pb-sn钙钛矿电池仍然是一项具有挑战的工作，这对进一步提高钙钛矿太阳能电池（psc）效率形成了制约。目前，在钙钛矿中添加抗氧化剂以及还原剂是调控sn4+浓度、抑制sn2+氧化的有效策略。此外，在钙钛矿中引入大尺寸有机阳离子形成二维(2d)钙钛矿覆盖层是钙钛矿研究中的热点方向，利用二维钙钛矿材料对水汽的优秀抵抗能力提升钙钛矿的稳定性。
part.2
图文解析
多巴胺阳离子（dah+）可将sni2溶液中的sn4+还原成sn2+，溶液颜色从红棕色恢复为黄色，同时能够防止sn2+的氧化（图1a）。xps测试结果表明，dah+可以显著降低sni2薄膜以及pb-sn钙钛矿薄膜中sn4+的浓度（图1b，c），说明其对sn4+具有良好的还原作用。使用1h nmr测试发现，dah+和sni4作用，dah+被h2o2氧化后再和sni4作用，两个过程具有相似的峰位移动，说明dah+ 和sni4之间先发生氧化还原反应，反应产物可进一步进行配位作用。
使用后处理的方式将dah+引入到钙钛矿薄膜表面，电池的效率从18.81%提升到22.31%。电池效率的提升主要来自开路电压和填充因子的提升（图2a,b）。统计数据也表明使用dah+之后,电池效率显著提升（图2c）,在60 s时间内保持稳定输出（图2d），长波长区域量子效率明显提升（图2e）,暗电流降低（图2f）。因此，dah+可以显著提升pb-sn钙钛矿电池的电学性质。为了探究性能提升的机理，接下来对dah+处理前后钙钛矿形貌和光电性质进行了表征。
dah+分子一端是强还原性的酚羟基，一端是胺基阳离子，可以在钙钛矿表面形成二维钙钛矿（图3a）,形成2d/3d结构。sem测试表明dah+处理后在晶界处生成新的物质。pl测试表明，dah+处理之后，除了在1000 nm处有三维钙钛矿的发光峰，在520 nm左右出现二维钙钛矿的发光峰（图3f）。tem测试发现添加 dah+之后出现二维钙钛矿的信号。pl和tem测试证实dah+在钙钛矿表面形成二维钙钛矿。kpfm测试表明，dah+处理之后，晶界和晶面处的功函数存在差异，有利于减少载流子在晶界处的复合。
对dah+处理之后的钙钛矿薄膜进行ups表征，并计算其能带图，可以看出价带和导带都向下偏移，有利于载流子的提取（图4a）。瞬态光电流曲线表明器件载流子提取能力增强（图4b）。瞬态光电压以及voc对光强依赖曲线表明载流子寿命增强、非辐射复合被抑制（图4c,d）。空间限制电荷曲线表明缺陷态密度降低，dah+形成的还原性二维钙钛矿能够有效钝化表面缺陷(图4e)。此外，m-s测试表明器件内建电压提升，这和器件的voc提升相对应。
还原性二维钙钛矿钝化层可以有效隔绝氧气，减少氧气对钙钛矿薄膜的破坏（图5a）。将dah+处理前后的钙钛矿薄膜置于空气环境，测试其pl强度随时间变化，可以明显看到dah+能够减缓钙钛矿薄膜性能的衰减（图5b）。在空气环境和氮气环境进行稳定性测试，都表明还原性二维钙钛矿能够有效提升钙钛矿电池的稳定性。
part.3
亮点总结
1. 多巴胺阳离子具有强还原性，可将pb-sn钙钛矿中的sn4+还原为sn2+，减少因为氧化而造成的缺陷。
2. 多巴胺阳离子在钙钛矿表面形成2d钙钛矿相，有效钝化了缺陷，提升了载流子寿命；2d/3d异质结形成的能带弯曲有利于载流子的提取。
3. 基于还原性二维钙钛矿钝化层的pb-sn钙钛矿电池获得了22.31%的能量转换效率；得益于二维钙钛矿的保护作用，器件在空气或者氮气环境下的稳定性都显著提升。
消息来源：西北工业大学材料学院
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PCBA板的表面处理工艺有哪些优缺点跟适用场景呢？
多巴胺离子是一种强还原性材料，可将钙钛矿中的sn4+还原为sn2+。同时，多巴胺阳离子作为一种胺基阳离子，可生成二维钙钛矿相，形成2d/3d异质结。该异质结引起能带弯曲，更有利于载流子的提取。二维钙钛矿在薄膜表面的钝化作用也减少了非辐射复合，提升了载流子寿命。基于此，该研究制备的pb-sn窄带隙钙钛矿电池效率最高可达22.31%。与此同时，得益于还原性二维钙钛矿的保护作用，未封装器件在氮气环境连续工作1000小时仍能保持初始效率的86%。
part.1
研究背景
pb-sn钙钛矿是全钙钛矿叠层太阳能电池的重要组成部分，其禁带宽度可低至1.24 ev。然而，由于组分中的sn2+极易被氧化，制备高效稳定的pb-sn钙钛矿电池仍然是一项具有挑战的工作，这对进一步提高钙钛矿太阳能电池（psc）效率形成了制约。目前，在钙钛矿中添加抗氧化剂以及还原剂是调控sn4+浓度、抑制sn2+氧化的有效策略。此外，在钙钛矿中引入大尺寸有机阳离子形成二维(2d)钙钛矿覆盖层是钙钛矿研究中的热点方向，利用二维钙钛矿材料对水汽的优秀抵抗能力提升钙钛矿的稳定性。
part.2
图文解析
多巴胺阳离子（dah+）可将sni2溶液中的sn4+还原成sn2+，溶液颜色从红棕色恢复为黄色，同时能够防止sn2+的氧化（图1a）。xps测试结果表明，dah+可以显著降低sni2薄膜以及pb-sn钙钛矿薄膜中sn4+的浓度（图1b，c），说明其对sn4+具有良好的还原作用。使用1h nmr测试发现，dah+和sni4作用，dah+被h2o2氧化后再和sni4作用，两个过程具有相似的峰位移动，说明dah+ 和sni4之间先发生氧化还原反应，反应产物可进一步进行配位作用。
使用后处理的方式将dah+引入到钙钛矿薄膜表面，电池的效率从18.81%提升到22.31%。电池效率的提升主要来自开路电压和填充因子的提升（图2a,b）。统计数据也表明使用dah+之后,电池效率显著提升（图2c）,在60 s时间内保持稳定输出（图2d），长波长区域量子效率明显提升（图2e）,暗电流降低（图2f）。因此，dah+可以显著提升pb-sn钙钛矿电池的电学性质。为了探究性能提升的机理，接下来对dah+处理前后钙钛矿形貌和光电性质进行了表征。
dah+分子一端是强还原性的酚羟基，一端是胺基阳离子，可以在钙钛矿表面形成二维钙钛矿（图3a）,形成2d/3d结构。sem测试表明dah+处理后在晶界处生成新的物质。pl测试表明，dah+处理之后，除了在1000 nm处有三维钙钛矿的发光峰，在520 nm左右出现二维钙钛矿的发光峰（图3f）。tem测试发现添加 dah+之后出现二维钙钛矿的信号。pl和tem测试证实dah+在钙钛矿表面形成二维钙钛矿。kpfm测试表明，dah+处理之后，晶界和晶面处的功函数存在差异，有利于减少载流子在晶界处的复合。
对dah+处理之后的钙钛矿薄膜进行ups表征，并计算其能带图，可以看出价带和导带都向下偏移，有利于载流子的提取（图4a）。瞬态光电流曲线表明器件载流子提取能力增强（图4b）。瞬态光电压以及voc对光强依赖曲线表明载流子寿命增强、非辐射复合被抑制（图4c,d）。空间限制电荷曲线表明缺陷态密度降低，dah+形成的还原性二维钙钛矿能够有效钝化表面缺陷(图4e)。此外，m-s测试表明器件内建电压提升，这和器件的voc提升相对应。
还原性二维钙钛矿钝化层可以有效隔绝氧气，减少氧气对钙钛矿薄膜的破坏（图5a）。将dah+处理前后的钙钛矿薄膜置于空气环境，测试其pl强度随时间变化，可以明显看到dah+能够减缓钙钛矿薄膜性能的衰减（图5b）。在空气环境和氮气环境进行稳定性测试，都表明还原性二维钙钛矿能够有效提升钙钛矿电池的稳定性。
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1. 多巴胺阳离子具有强还原性，可将pb-sn钙钛矿中的sn4+还原为sn2+，减少因为氧化而造成的缺陷。
2. 多巴胺阳离子在钙钛矿表面形成2d钙钛矿相，有效钝化了缺陷，提升了载流子寿命；2d/3d异质结形成的能带弯曲有利于载流子的提取。
3. 基于还原性二维钙钛矿钝化层的pb-sn钙钛矿电池获得了22.31%的能量转换效率；得益于二维钙钛矿的保护作用，器件在空气或者氮气环境下的稳定性都显著提升。
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