锂离子电池之四种正极材料比较

四种正极材料中,钴酸锂(licoo2)和镍钴锰酸锂(ncm三元材料)具有层状结构,磷酸铁锂(lifepo4)具有橄榄石结构,锰酸锂(limn2o4)具有尖晶石结构。四种正极材料均实现商业化大规模生产,且应用于不同场景的锂离子电池中。
图片来源:学堂在线《锂离子电池材料与技术》
下文从能量密度、倍率、寿命、安全、成本五个维度比较四种正极材料:
1、磷酸铁锂
磷酸铁锂具有橄榄石结构,晶体架构由结构稳定的聚阴离子的磷氧四面体构成,但磷氧四面体仅能构建一维锂离子传输通道,导致锂离子扩散速度较慢。因此,磷酸铁锂具有循环寿命高,热稳定性好,安全且成本低的优势;具有大倍率放电容量衰减快,低温放电容量衰减快的劣势。
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2、钴酸锂和镍钴锰酸锂(ncm三元材料)对比
钴酸锂和镍钴锰酸锂(ncm三元材料)均具有α-nafeo2层状结构,具有相近的理论克容量,均具有较高能量密度的优势,均具有高脱离态下层状结构稳定性降低及成本相对较高的劣势。
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钴酸锂和镍钴锰酸锂(ncm三元材料)的不同点:
钴酸锂压实密度高,高电压应用下,实际克容量发挥高,广泛应用于对体积能量密度更为敏感的数码软包锂离子电池中。
镍钴锰酸锂(ncm三元材料)中,钴含量较低。通过提镍降钴制成的镍钴锰酸锂(ncm三元材料),克容量发挥高于钴酸锂,成本低于钴酸锂,因此镍钴锰酸锂(ncm三元材料)广泛应用于电动汽车以及部分消费类电子产品。
3、磷酸铁锂和镍钴锰酸锂(ncm三元材料)的对比
镍钴锰酸锂(ncm三元材料)的能量密度更高,用于电动汽车可使电动汽车的续航里程相对增加;磷酸铁锂稳定性更高,用于电动汽车可使电动汽车安全性相对提高。
磷酸铁锂电池成本低,适用于小型车;镍钴锰酸锂(ncm三元材料)电池成本高,可用于豪华车。
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4、锰酸锂
锰酸锂具有尖晶石结构,属于立方晶系,具有空间上三维锂离子传输通道,在大倍率充放电的条件下,具有优势;锰酸锂中不含有金属钴,合成方法简单,价格低廉。因为+3价的锰离子在高温下易发生歧化和溶解,所以锰酸锂的结构稳定性低于磷酸铁锂;高温下,锰酸锂具有电池寿命衰减快的缺点。
综上,锰酸锂广泛应用于充电宝和移动电源等细分领域。
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5、四种正极材料性能综合对比
下图综合表示四种正极材料性能的对比:
能量密度:钴酸锂具有最大的体积能量密度,镍钴锰酸锂(ncm三元材料)位列第二。
倍率:锰酸锂最具优势,磷酸铁锂表现最劣。
寿命:磷酸铁锂寿命最长,其次是镍钴锰酸锂(ncm三元材料),锰酸锂寿命最短。
安全:磷酸铁锂与锰酸锂占据优势。
成本:钴酸锂成本最高,磷酸铁锂和锰酸锂成本相对较低。
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